北京華科盛精細化工產品貿易有限公司生產銷售對苯二甲酸標準溶液：生產方法

在19世紀就已發(fā)現(xiàn)了PTA，直到1949年英國卜內門化學工業(yè)公司發(fā)現(xiàn)PTA（或其衍生物對苯二甲酸二甲酯）是制造聚酯主要原料后，才開始廣泛生產。1981年世界PTA產量已達3.485Mt。個工業(yè)化的生產方法是硝酸氧化法。隨著聚酯工業(yè)的發(fā)展，已開發(fā)出從多種原料出發(fā)、通過多種途徑生產PTA的方法（圖1)。、采用的是以對二甲苯為原料的高溫液相氧化法（見彩圖），此法收率高，流程短。對二甲苯低溫氧化法反應條件較溫和，腐蝕性小，但流程較長，只在少數(shù)工廠采用。也有人提出先使對二甲苯經氨化氧化反應生成對苯二腈，然后水解生成PTA，但此法還未大規(guī)模生產。由于從混合二甲苯中分離對二甲苯成本較高，因此也開發(fā)了一些從其他原料出發(fā)的方法。這些方法中有的雖早已工業(yè)化，但并無發(fā)展，有的則只是處于中間試驗階段。

對二甲苯高溫液相氧化法對苯二甲酸標準溶液

此法首先由美國中世紀公司及英國卜內門化學工業(yè)公司于1955年提出，19

圖1

58年由美國阿莫科化學品公司工業(yè)化生產。

總的反應式為（圖1)：

但實際過程復雜得多，有人認為是經過下列步驟（圖2)：

圖2

由于第二個甲基不易氧化，反應過程易停止在對甲基苯甲酸或對羧基階段。為使氧化反應能繼續(xù)進行，阿莫科化學品公司采用高溫和在醋酸鈷－醋酸錳催化劑（見絡合催化劑）中加入助催化劑溴化物（常用四溴乙烷）的流程 （圖3)。溴化物所產生的溴可引發(fā)產生自由基鏈式氧化反應。氧化反應一般在塔式反應器中進行。反應溫度為175～230℃，但多數(shù)是高于 200℃。較高的溫

圖3

度可以加速反應，減少中間產物，但分解所得副產物也增加。因反應熱是依靠蒸發(fā)反應生成的水和溶劑醋酸移走的，故反應壓力與蒸發(fā)量有關，一般為1.5～3.0MPa。停留時間為0.5～3h。醋酸鈷和醋酸錳的濃度增加，可縮短停留時間或降低反應溫度。高溫氧化過程以對二甲苯計收率可達90%以上。由于反應溫度高，又存在溴，具有強烈的腐蝕作用，故反應器需用鈦或襯鈦材料。